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熱重分析儀得到的化學反應動力學模型是啥?

 更新時間:2025-08-26 點擊量:441
  熱重分析儀稱量樣品在升溫過程中的質量變化,曲線橫軸是溫度、縱軸是質量。把這條曲線變成數字,就能算出化學反應動力學模型。該模型能告訴我們:反應多快、活化能多少、反應級數是幾。下面分五步說明:
  一、拿到原始數據
  儀器給出兩條:TG(剩余質量%)和DTG(質量變化速率,%/min)。例如某聚合物100℃開始失重,350℃結束,DTG峰頂在300℃。
  二、選動力學方法
  常用無模型法(Friedman、FWO、KAS)和有模型法(Coats-Redfern)。實驗室先用無模型法求活化能E,再用有模型法擬合反應級數n,最后把參數帶回方程。
  三、無模型法算E
  Friedman公式:ln(dα/dt)=lnA+n ln(1-α)–E/RT
  α=(m?-mt)/(m?-mf),是轉化率。
  把不同升溫速率(5、10、20 K/min)下的DTG值代入,做ln(dα/dt)對1/T圖,斜率就是-E/R。得出E后,可比較材料穩定性。
  四、有模型法求n
  用Coats-Redfern方程:ln[g(α)/T²]=ln(AR/βE)–E/RT
  把常用的g(α)函數(一級、二級、擴散控制)輪流代入,看哪個線性最好,就取對應的n值。例如一級模型R²最高,則n=1。
  五、得到完整模型
  最終寫成:dα/dt=A exp(-E/RT)(1-α)^n
  把A、E、n輸入軟件,就能預測其他升溫速率下的TG曲線,也可外推常溫壽命。
  舉例:某環氧固化反應,經計算E=85 kJ/mol,n=1.2,A=1.2×10^9 min?¹。用模型預測150℃下反應90%需35 min,與實驗誤差<5%。
  熱重分析儀TGA曲線先轉成轉化率α,再用無模型法求活化能E,用有模型法求反應級數n,最后得到動力學方程。這個方程能預測反應速率和材料壽命,是熱分析給工藝設計提供的關鍵數字。
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